7189-82-4 / 雙咪唑的制備

概述^[1]

六芳基雙咪唑是一類有機(jī)化合物(簡稱HABI)，通常為六苯基雙咪唑。應(yīng)用較廣的六苯基雙咪唑主要有2，2'-二(2-氯苯基)-4，4'5，5'-四苯基-1，2'-雙咪唑、2，2，-二(2-氯苯基)-4，4'5，5'-四(3-甲氧基苯基)雙咪唑、2，2'，5-三(2-氯苯基)-3，4-二甲氧基苯基-4'，5’-二苯基雙咪唑。2，2'-二(2-氯苯基)-4，4'5，5'-四苯基-1，2'-雙咪唑即為光引發(fā)劑鄰氯代六芳基雙咪唑(BCIM)，其現(xiàn)有的合成方法是用次氯酸鈉做合成BCIM的氧化縮合劑，該方法帶來了較多堿性“廢水”，并且收率低、成本高。

制備^[1]

一種雙咪唑光引發(fā)劑的制備方法，具體步驟如下：

（1）投200ml水或上批反應(yīng)母液和50克30%液堿于一個(gè)1000ml玻璃反應(yīng)燒瓶中，攪拌混勻；

（2）投100克BCIM－單體濕料，攪拌15分鐘，然后加入300克二氯甲烷和6克十二烷基二甲基芐基氯化銨；

（3）保溫在20-35℃，4-6小時(shí)緩慢滴加50克30%過氧化氫，加畢，攪拌60分鐘；

（4）取樣做液相色譜分析；若未反應(yīng)BCIM－單體濕料重量百分含量大于0.5％，則加入30%過氧化氫，重量為液相色譜分析出的未反應(yīng)BCIM－單體濕料重量的2倍；

（5）攪拌1小時(shí)，重復(fù)第4步操作，直至未反應(yīng)BCIM－單體濕料重量百分含量小于0.5％；

（6）將反應(yīng)液倒入一個(gè)1000ml分液漏斗中，靜置澄清15分鐘，然后分離去水層；

（7）往二氯甲烷層加入200ml水，攪拌5分鐘后，靜置澄清15分鐘；

（8）分離去洗水層，加入去離子水，攪拌30分鐘后，靜置澄清1小時(shí)；

（9）將有機(jī)層倒入到一個(gè)500ml蒸餾燒瓶中，常壓下加熱回收二氯甲烷，蒸餾回收過的二氯甲烷可用于下批反應(yīng)；

（10）加入200ml異丙醇，繼續(xù)蒸餾，當(dāng)反應(yīng)溶液變渾濁時(shí)，停止蒸餾；

（11）攪拌下加冷水，冷至室溫，過濾；

（12）用新鮮的異丙醇略微洗滌濾餅2次；

（13）在干燥箱內(nèi)干燥，得黃色BCIM結(jié)晶93～95克，收率93%～95%。

主要參考資料

[1] CN201210161814.4一種雙咪唑光引發(fā)劑的制備方法