73183-34-3 / Suzuki偶聯(lián)的試劑—-高效還原氮氧化物(Bpin)2

聯(lián)硼酸頻那醇酯[(Bpin)2，相信大家都很熟悉，鈀催化做硼酸酯的原料之一，分享的不是它在偶聯(lián)化學(xué)中的應(yīng)用，而是一個(gè)它的另外一個(gè)潛在的角色：氮氧化合物的還原劑。

氮氧化物在有機(jī)合成中應(yīng)用的還是非常廣泛的，像吡啶氮氧化物，三級(jí)脂肪胺的氮氧化物，有的是我們有意制備用來進(jìn)行下一步的轉(zhuǎn)位或重排反應(yīng)。有的氮氧化物就需要我們脫除氧得到還原產(chǎn)物了。使用的是(Bpin)2，這個(gè)試劑廉價(jià)又常見。關(guān)鍵是在還原過程中呈現(xiàn)出了很好的官能團(tuán)選擇性（J. Org. Chem.2011, 76, 7842–7848）。脂肪族三級(jí)胺氧化物在室溫即可還原，而吡啶氮氧化物需要升溫到70度才可以反應(yīng)。

我們來看看，該反應(yīng)的底物普適性。從下圖可以看出，脂肪族的氮氧化物，只需要室溫，5分鐘即可完成還原，產(chǎn)率定量。而吡啶氮氧化物則需要升高溫度方可完成。

該反應(yīng)不僅可以在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，而且可以在水里面進(jìn)行反應(yīng)，產(chǎn)率依然保持的很好。

我們來看一下該反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理，從下圖可以看出，氮氧化物的氧負(fù)離子進(jìn)攻硼形成類似于三元環(huán)的過渡態(tài)，最后生成目標(biāo)還原產(chǎn)物和(pinB)2O。