7356-60-7 / 3-吡啶偕胺肟鹽酸鹽的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

3-吡啶偕胺肟鹽酸鹽又叫3?甲脒基吡啶鹽酸鹽，可由3?氰基吡啶為原料與甲醇鈉反應(yīng)制備得到。

制備^[1]

稱取3?氰基吡啶52g(0.5mol)于250mL圓底燒瓶中，加入200mL甲醇使之溶解，加入質(zhì)量百分比為50％的甲醇鈉的甲醇溶液5.6g(0.052mol)，室溫下磁力攪拌反應(yīng)4h。向上述體系中投入氯化銨27.5g(0.515mol)后，室溫繼續(xù)反應(yīng)48h。TLC跟蹤反應(yīng)終點(diǎn)，反應(yīng)結(jié)束后蒸干溶劑，剩余固體用乙醚洗滌，過濾，重復(fù)三次，濾餅依次用熱水(約60℃)，乙醇重結(jié)晶，即得到白色針狀晶體3-吡啶偕胺肟鹽酸鹽60.5g，產(chǎn)率76.8％。

應(yīng)用^[1-2]

應(yīng)用一、

在當(dāng)今農(nóng)藥和醫(yī)藥研究中含氮雜環(huán)化合物占有極為重要的地位，例如噻二唑就是其中的一類。由于噻二唑環(huán)內(nèi)的“碳硫氮”結(jié)構(gòu)使其具有殺蟲、抗菌、調(diào)節(jié)植物生長等方面的生物活性，該類化合物的合成與性質(zhì)研究引起人們越來越多的關(guān)注。3?(3?吡啶基)?5?氨基?1，2，4?噻二唑就是一種噻二唑類化合物。3-吡啶偕胺肟鹽酸鹽合成3?(3?吡啶基)?5?氨基?1，2，4?噻二唑的方法如下：

稱取3-吡啶偕胺肟鹽酸鹽59.0g(0.375mol)置于500mL圓底燒瓶中，加入250mL水溶解，在冰水浴條件下滴加質(zhì)量百分比為10％的次氯酸鈉水溶液280g(0.376mol)。滴加完成后逐漸升至室溫，繼續(xù)反應(yīng)5h，停止攪拌，過濾，將所得濾餅置于250mL圓底燒瓶中，加入約50mL甲醇溶解，在冰水浴條件下滴加溶有37.5g(0.375mol)硫氰酸鉀的甲醇溶液100mL，約30min后有氯化鉀沉淀析出，升至室溫反應(yīng)12h。TLC跟蹤反應(yīng)終點(diǎn)，反應(yīng)結(jié)束后，過濾，蒸干濾液，所得固體用甲醇和水(體積比1∶5)重結(jié)晶，得到淺黃色顆粒狀晶體3?(3?吡啶基)-5-氨基-1，2，4-噻二唑31.1g，產(chǎn)率46.4％。

應(yīng)用二、

咪唑酮類化合物用途很廣，是制造多種功能材料、藥物的重要原料，其中治療高血壓的藥物Avapro就是一種4,4-二取代-4,5-二氫-1H–咪唑-5-酮的衍生物。

CN201410478433.8報(bào)道了一種合成4,4-二取代-4,5-二氫-1H–咪唑-5-酮及衍生物的方法，在堿和氧化劑的作用下，將脒類化合物、酮和有機(jī)溶劑混合進(jìn)行反應(yīng)、純化得到產(chǎn)物。

脒類化合物進(jìn)一步選自苯甲脒鹽酸鹽一水合物、4-甲基苯甲脒鹽酸鹽、4-氯苯甲脒鹽酸鹽、4-溴苯甲脒鹽酸鹽、4-三氟甲基苯甲脒鹽酸鹽、4-硝基苯甲脒磷酸鹽、4-氨基苯甲脒硝酸鹽、2-甲基苯甲脒氫碘酸鹽、2-氯苯甲脒硫酸鹽、3-吡啶偕胺肟鹽酸鹽等。

參考文獻(xiàn)

[1][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN201010107499.85-氨基-1,2,4-噻二唑類化合物及其制備方法

[2][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN201410478433.84,4-二取代-4,5-二氫-1H–咪唑-5-酮、衍生物及其合成方法