7425-27-6/4-碘丁酸的制備方法和應(yīng)用舉例

背景及概述^[1-2]

4-碘丁酸是一種有機(jī)中間體，可由γ-丁內(nèi)酯為原料開環(huán)碘代得到。有文獻(xiàn)報(bào)道其可用于制備用于水合肼檢測(cè)的V型香豆素?zé)晒馓结槨?/p>

制備^[1]

將γ-丁內(nèi)酯（10 mmol）在二氯甲烷（10 ml）中的溶液添加到一個(gè)100 ml的圓底燒瓶中，該燒瓶中含有三溴化硼在二氯甲烷（10 ml，10 mmol），碘化鉀（15 mmol）中的儲(chǔ)備溶液， 在干燥的氮?dú)鈿夥障?，加入四正丁基碘化銨（20毫克）。 將混合物在室溫?cái)嚢?6小時(shí)。 將反應(yīng)混合物用冰/水（對(duì)于酸）或醇（對(duì)于酯）淬滅，并加入二氯甲烷（25ml）。 將二氯乙烷層用碳酸氫鈉水溶液（50ml），硫代硫酸鈉水溶液（50ml）和水（50ml）洗滌。 萃取液用無水硫酸鎂干燥，并在減壓下除去溶劑得到4-碘丁酸。 產(chǎn)物通過硅膠柱色譜法純化，使用氯仿作為洗脫劑。

應(yīng)用^[2]

4-碘丁酸可用于制備具有下述新穎結(jié)構(gòu)的用于水合肼檢測(cè)的香豆素?zé)晒馓结槨?/p>

方法如下：

（1）將13 mmol丙二酸二乙酯和5 mmol水楊醛溶解在20mL乙醇中，滴加兩滴冰醋酸和0.1 mL哌啶，在室溫下回流攪拌8 h；反應(yīng)完畢后加入冰水有沉淀析出，過濾并用冰水沖洗，得到白色固體狀的香豆素-3-甲酸乙酯；

（2）將5 mmol香豆素-3-甲酸乙酯和2.5 mmol間苯二酚混合，加入0.02 g DMAP，在N2保護(hù)下加熱到140℃，反應(yīng)3 h后，加入乙醇超聲15 min，過濾并用乙醇沖洗，得到橙黃色固體狀的V型香豆素；

（3）將5 mmol V型香豆素和7 mmol 4-碘丁酸混合溶解在20 mL二氯甲烷中，加入0.02g DMAP 和0.2 g DCC，室溫下攪拌6 h后，減壓蒸餾除去溶劑得到探針粗產(chǎn)物，用二氯甲烷/甲醇（v/v，10:1）進(jìn)行柱色譜分離提純，得到純品探針。

參考文獻(xiàn)

[1] Olah G A , Karpeles R , Narang S C . ChemInform Abstract: SYNTHETIC METHODS AND REACTIONS; 107. PREPARATION OF Ω‐HALOALKYLCARBOXYLIC ACIDS AND ESTERS OR RELATED COMPOUNDS FROM LACTONES AND BORON TRIHALIDES[J]. Chemischer Informationsdienst, 1983, 14(13).

[2] [中國(guó)發(fā)明] CN201910866327.X 用于水合肼檢測(cè)的V型香豆素?zé)晒馓结樇捌渲苽浞椒?/p>