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7783-20-2 / 硫酸銨的生產(chǎn)方法主要有哪些?

【背景及概述】[1][2][3]

硫酸銨化學式為(NH4)2SO4,簡稱硫銨。為無色斜方晶體,密度1.769g/cm3(20℃),熔點為146.9℃,易溶于水,溶解度為70.6g/100ml(0℃),溶液呈酸性;封閉加熱時熔點為513℃,敞開加熱至100℃時開始分解成酸式硫酸銨。硫酸銨是氮肥工業(yè)主要產(chǎn)品,也是焦化廠焦爐煤氣凈化產(chǎn)品之一。用飽和器法回收焦爐煤氣中的氨,制成硫酸銨,是焦化廠的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法。產(chǎn)品為粉狀結晶,容易結塊。20世紀60年代以來,焦化廠改用酸洗塔法生產(chǎn)硫酸銨。制成的硫酸銨為大顆粒結晶,不易結塊。農(nóng)業(yè)用硫酸銨一級品含氮量大于21%,水分小于0.5%,游離酸小于0.08%。硫酸銨除用作肥料外,還用作化工、染織、醫(yī)藥、皮革等工業(yè)的原料和化學試劑。硫酸銨是中國農(nóng)村使用最早的化肥,性能穩(wěn)定,運輸貯藏都較方便,含氮量高,肥效也好。試驗表明,1公斤硫酸銨相當3公斤豆餅或30~40公斤人糞尿,每施用硫酸銨1公斤可使水稻增產(chǎn)3.5公斤,小麥2~4公斤,棉花1~2.5 公斤,玉米6~8公斤。但硫酸銨是酸性肥料,當銨被作物吸收后殘留的硫酸根能使土壤增加酸性,而且長期施用會造成土壤板結,影響作物生長。因此,宜與有機肥料配合使用。長期施用硫酸銨應加施適量石灰以中和土壤的酸性。硫酸銨在貯存或施用時,都不宜與堿性肥料(如草木灰、石灰氮等)或堿性物質如石灰等接觸或混用,使用前后要相隔3~5天。硫酸銨在工業(yè)上常用作炸藥、紡織物防火劑等?,F(xiàn)在全世界硫酸銨年產(chǎn)量1 300萬噸,大部分用作肥料。

【理化性質】[2]

1)硫酸銨為無色或白色略帶淺黃色小粒結晶,因含雜質其顏色呈灰色甚至黃褐色。相對密度1.77,235℃分解。有吸濕性,吸濕后固結成塊。

2)硫酸銨水溶液呈酸性。

3)硫酸銨易溶于水,溶解時吸熱,不溶于醇、丙酮和氨。易受熱分解。

【質量標準】[1]

GB535-83:

硫酸銨的生產(chǎn)方法主要有哪些?

【熱分解】[3]

將硫酸銨在250 ℃、300 ℃、400 ℃下恒溫熱分解0.5h 后的殘余物分別進行紅外光譜分析,結果可見隨著溫度升高,(NH4)2SO4熱分解先產(chǎn)生HSO4-, 繼而產(chǎn)生S2O2-7。由此,可假設(NH4)2SO4 的熱分解機理包括以下三步反應:

硫酸銨的生產(chǎn)方法主要有哪些?

總反應為:

硫酸銨的生產(chǎn)方法主要有哪些?

【生產(chǎn)】[4][5]

硫酸銨的生產(chǎn)方法主要有:

1. 中和法:氨和硫酸在飽和結晶器(真空或常壓下)內反應,生成硫酸銨結晶,用離心機分離,濾餅經(jīng)干燥后即得產(chǎn)品,母液返回飽和結晶器。該反應為強放熱反應,反應熱用來蒸發(fā)由硫酸帶入或有意加入的水,以控制溫度。在常壓飽和結晶器里,可向反應物料中鼓入大量空氣,以移去反應熱。用硫酸洗滌焦爐氣或煤氣中的氨制取硫酸銨的方法,也屬于中和法。

硫酸銨的生產(chǎn)方法主要有哪些?

2. 石膏法:天然石膏或副產(chǎn)石膏與碳酸銨溶液進行反應,生成碳酸鈣沉淀和硫酸銨溶液,經(jīng)過濾分離出碳酸鈣。硫酸銨溶液蒸發(fā)結晶,用離心機過濾,濾餅經(jīng)干燥即得產(chǎn)品,母液返回蒸發(fā)器。在缺少硫資源、但有天然或副產(chǎn)石膏資源的地區(qū),此法可解決硫酸銨生產(chǎn)中硫的資源,副產(chǎn)碳酸鈣能用于生產(chǎn)水泥等。缺點是能耗高。從己內酰胺等生產(chǎn)中副產(chǎn)的硫酸銨母液,如果需要制成固體產(chǎn)品,其方法與此法的后段工序相同。

硫酸銨的生產(chǎn)方法主要有哪些?

經(jīng)過濾、分離、濃縮可得晶體產(chǎn)品。副產(chǎn)品可用于制造水泥。該法缺點是耗能高。

3. 從硫酸生產(chǎn)的尾氣中回收二氧化硫制硫酸銨:用氨水洗滌含二氧化硫的尾氣,生成亞硫酸銨和亞硫酸氫銨溶液,然后將此溶液用硫酸酸化,放出的二氧化硫經(jīng)液化制取液體二氧化硫產(chǎn)品,或返回硫酸廠制酸,剩下的濃硫酸銨溶液經(jīng)蒸發(fā)結晶干燥得產(chǎn)品。

【應用】[4][5]

硫酸銨是一種常用的速效氮肥,俗稱肥田粉。適用于一般作物,可作追肥、基肥和種肥。不可與堿性肥料、草木灰等混合使用。對于酸性土壤,應與石灰配合(非混合)施用。硫酸銨還可用作醫(yī)藥的鹽析作用,食品醬色的催化劑,酸性染料的助染劑,皮革的脫灰劑、鞣化劑,也是制備雙氧水的原料。

【主要參考資料】

[1] 中國冶金百科全書·煉焦化工

[2] 科學技術社會辭典·化學

[3] 劉科偉; 陳天朗. 硫酸銨的熱分解.化學研究與應用, 2002, 14.6: 737-738.

[4] 中國成人教育百科全書·化學·化工

[5] 中國大百科全書(化工卷)