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五溴化磷是一種活潑的黃色固體，化學(xué)式為PBr5，固態(tài)時(shí)它是離子晶體PBr4+Br?，但在氣態(tài)時(shí)完全分解成PBr3和Br2。這時(shí)將它快速冷卻到15K可以產(chǎn)生離子化合物[PBr4]+[Br3]-。
五溴化磷為黃色結(jié)晶粉末或塊狀固體，遇潮濕分解為氫溴酸及磷酸。溶于苯、二硫化碳、四氯化碳。
五溴化磷主要用于有機(jī)合成，還可用作溴化劑。
在有機(jī)化學(xué)中，可以用它將羧酸轉(zhuǎn)化為酰溴。它具有強(qiáng)烈的腐蝕性因此必須小心保存。它在100°C以上分解產(chǎn)生三溴化磷和溴：
PBr5→PBr3+Br2
想促使該反應(yīng)平衡左移來制備五溴化磷是很困難的，因?yàn)楹苋菀走M(jìn)一步反應(yīng)生成PBr7([PBr4]+[Br3]-)。