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78-42-2 / 磷酸三辛酯的應(yīng)用與制備

背景及概述[1-2]

磷酸三辛酯為無(wú)色、無(wú)臭,透明的不揮發(fā)性油狀液體。其可用作耐寒增塑劑,也可用作某些合成纖維添加劑。由辛醇和氧氯化磷作用制取。

磷酸三辛酯的應(yīng)用與制備

應(yīng)用[3-4]

磷酸三辛酯是一種既有阻燃性又有耐寒性的特種增塑劑,其低溫性優(yōu)于己二酸酯類,耐水性優(yōu)良,揮發(fā)性低,與PVC樹(shù)脂配合具有優(yōu)異的凝膠作用,同時(shí)能賦予制品優(yōu)良的機(jī)械性能、紫外光穩(wěn)定性、抗老化性、阻燃性及抑菌作用。主要應(yīng)用于軍用PVC制品、涂料、合成橡膠及纖維中,還可以用于雙氧水(H2O2)的工作溶劑、潤(rùn)滑油添加劑、貴重金屬萃取劑等。

如制備濃度約為35%的過(guò)氧化氫,它在體積份數(shù)設(shè)為1000份的單位體積內(nèi)的組分及體積份數(shù)為蒽醌100~120份、其余為磷酸三辛酯和重芳烴,磷酸三辛酯與重芳烴的體積份數(shù)比為1∶3,將蒽醌、磷酸三辛酯、重芳烴置入反應(yīng)裝置,輸入氫氣進(jìn)行氫化反應(yīng)得到氫化液,將氫化液置入反應(yīng)裝置,輸入空氣進(jìn)行氧化反應(yīng)得到氧化液輸送至萃取塔中兌入純水,磷酸三辛酯與重芳烴的體積份數(shù)比為1∶3.6~4.4,氧化液與純水的體積份數(shù)比為1∶1.6~2。本發(fā)明大大優(yōu)化了工藝流程,提高了產(chǎn)品質(zhì)量和生產(chǎn)速度,減少了能源損耗以及設(shè)備的占用,降低了人力成本和生產(chǎn)成本,提高了市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)力。

再如,用于之別一種造紙污水處理劑,該處理劑由以下按照重量份的原料組成:膨潤(rùn)土33-40份、龍眼核10-18份、甲基硅酸鈉1-5份、硅灰石5-12份、磷酸三辛酯8-16份。將龍眼核粉碎、食醋浸泡、熱處理得龍眼核粉;將膨潤(rùn)土、硅灰石混合研磨,依次加入配制的磷酸三辛酯溶液、龍眼核粉、甲基硅酸鈉加熱攪拌處理,然后進(jìn)行微波處理、高溫煅燒、降至室溫即得。

本發(fā)明的處理劑能夠大大降低污水中的COD、BOD、SS和金屬離子等各指標(biāo),使用方便,提高了水質(zhì)、保護(hù)了環(huán)境,處理后的污水其各項(xiàng)指標(biāo)均符合GB18918-2002標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明環(huán)保,對(duì)水質(zhì)不會(huì)造成二次污染,回收方便,制作工藝簡(jiǎn)單、易操作,原料簡(jiǎn)單、取材廣,成本低,適于大規(guī)模生產(chǎn)。

制備[5-6]

方法1:一種磷酸三辛酯的制備方法,步驟如下:

⑴合成工序:取異辛醇,并升溫至47~53℃,攪拌條件下,向異辛醇中滴加三氯氧磷,控溫在65±2℃,在4~6小時(shí)內(nèi)加完,并繼續(xù)反應(yīng)平衡4~6小時(shí),去除反應(yīng)產(chǎn)生的酸,得粗酯;

⑵中和平衡工序:將粗酯加入堿液中攪拌中和平衡1~1.5小時(shí),溫度70±3℃,中和控制pH值8~9;經(jīng)分離,得沉淀,把沉淀轉(zhuǎn)移至80±2℃的熱水中,水洗2?3次,控制pH值6.5~7.5,分離除去雜質(zhì)及鹽和水,得合格的濕粗酯;

其中,異辛醇:三氯氧磷:堿液的摩爾比為2.5~3.2:1:1~1.6;

⑶負(fù)壓蒸餾脫水工序:將合格濕粗酯經(jīng)減壓蒸餾分離,取98~102℃餾分,即得磷酸三辛酯。

方法2:一種磷酸三辛酯的生產(chǎn)方法,其特征在于,生產(chǎn)步驟如下:

1) 混料過(guò)程:先在混料釜內(nèi)加入計(jì)量的辛醇,用冷凍鹽水冷卻到-15℃以下,然后在真空條件下分批加入計(jì)量的三氯氧磷,當(dāng)溫度升高到15~20℃時(shí)停止加入,等反應(yīng)物冷卻到-15℃以下時(shí)再加,直到加完為止,所述三氯氧磷與辛醇摩爾比為1∶3.10-3.15;然后再加入計(jì)量的催化劑,催化劑用量為三氯氧磷質(zhì)量的0.5%;所述催化劑是四氯化鈦;

2) 酯化過(guò)程:在-0.097MPa的真空條件下,把上述混合好的物料慢慢升溫,前期控制升溫速度在15-20℃/h,使反應(yīng)產(chǎn)生的氯化氫氣體能及時(shí)排出,減少副反應(yīng)的發(fā)生,反應(yīng)3小時(shí),當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)物料到達(dá)80-90℃時(shí),加快升溫速度,控制在30℃/h,以加快反應(yīng)速度;當(dāng)反應(yīng)溫度達(dá)到110℃時(shí),往反應(yīng)體系內(nèi)補(bǔ)加入上述辛醇量的10%,繼續(xù)以40℃/小時(shí)的速度升溫反應(yīng)至150℃,反應(yīng)結(jié)束;在混料釜后通過(guò)導(dǎo)管連接有抽氣式氯化氫吸收裝置,反應(yīng)放出的氯化氫氣體通過(guò)與混料釜連接的吸收裝置吸收,使產(chǎn)生的氯化氫氣體及時(shí)排出,并防止泄漏到空氣中;

3) 中和水洗:把上述反應(yīng)物料打入中和釜內(nèi),加入5-10wt%的堿液,進(jìn)行中和,中和溫度80-85℃,中和時(shí)間0.5-1小時(shí),中和好后分去堿液;然后先用10wt%的鹽水洗2-3次,再用水洗4-6次,直至洗出的水內(nèi)不含副產(chǎn)物磷酸二辛酯的鈉鹽為止;

4) 脫醇:把上述物料打入脫醇釜內(nèi),在-0.097MPa的真空條件下,慢慢升溫至120-130℃,當(dāng)脫出的醇較少時(shí),往釜內(nèi)通入一定量的蒸汽,進(jìn)行汽提,直至釜內(nèi)產(chǎn)品閃點(diǎn)大于190℃,停止脫醇;回收脫除的醇,精餾后加入到步驟1)的混料中,作為反應(yīng)原料;

5) 精制:上述物料再用3wt%左右的堿液在80-90℃的條件下進(jìn)行中和,中和0.5-1小時(shí),去除堿液,然后用5wt%的鹽水洗2-3次,再用水洗3-5次,至產(chǎn)品酸值小于0.1mgKOH/g;

6) 脫水:把上述物料打入脫水釜,加入占待脫水物料0.1-0.2wt%的活性炭,在-0.097MPa的真空條件下,慢慢升至130℃,待物料內(nèi)水分小于0.1%時(shí),停止脫水;把物料進(jìn)行壓濾,即得產(chǎn)品。

主要參考資料

[1] 化學(xué)詞典

[2] 磷酸三辛酯的生產(chǎn)及在雙氧水生產(chǎn)中的應(yīng)用

[3] CN200710041693.9一種制備濃度約為35%的過(guò)氧化氫方法

[4] CN201611043147.4一種造紙污水處理劑及其制備方法和應(yīng)用

[5] CN201310120780.9一種磷酸三辛酯的合成方法

[6] CN201310399695.0一種磷酸三辛酯的生產(chǎn)方法