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4-氨基苯硼酸鹽酸鹽是一種有機(jī)中間體,可由雙聯(lián)鄰苯二酚與4?硝基溴苯作為起始原料制備得到。
對(duì)于已知報(bào)道的4?氨基苯硼酸鹽酸鹽通常采用4?氨基溴苯為原料,氨基經(jīng)保護(hù)后,使用正丁基鋰和硼酸酯在?78℃左右的低溫條件下反應(yīng),經(jīng)過酸化和純化得到產(chǎn)品。此方法有以下缺點(diǎn):1、原料需要進(jìn)行氨基的保護(hù)和脫保護(hù),操作繁瑣;2、反應(yīng)需要超低溫?78℃,條件苛刻。CN201210557943.5提供一種制備4?氨基苯硼酸鹽酸鹽的方法,其特征是:
①在極性溶劑中,在80~100℃溫度條件下,雙聯(lián)鄰苯二酚與4?硝基溴苯,在醋酸鉀和Pd(dppf)Cl2作用下反應(yīng)2~3h,降至室溫,過濾,乙酸乙酯萃取,濃縮有機(jī)層后,粗品經(jīng)非極性烴類溶劑打漿過濾得到4?硝基苯硼酸;
②4?硝基苯硼酸在乙酸乙酯中,鈀碳催化氫化,在60~80℃,0.8~1.0MPa下加氫6~8h,反應(yīng)結(jié)束后15~25℃過濾,0~10℃下向?yàn)V液中加入濃鹽酸,過濾得到粗品,粗品使用丙酮打漿,過濾,干燥得4?氨基苯硼酸鹽酸鹽。
本方法原料低毒性,易處理,同時(shí)避免了深冷低溫,反應(yīng)溫度容易達(dá)到,條件溫和,收率高,工藝安全可靠,適于工業(yè)化生產(chǎn)。
聚酰亞胺是耐熱性最高的一類高分子材料,由于具有優(yōu)異的綜合性能,在航空、航 天、電氣、機(jī)械、化工、微電子等各個(gè)領(lǐng)域都有非常廣泛的應(yīng)用。上世紀(jì)60年代,各國(guó)都在將 聚酰亞胺的研究、開發(fā)及利用列入21世紀(jì)最有希望的工程塑料之一。聚酰亞胺,因其在性能 和合成方面的突出特點(diǎn),不論是作為結(jié)構(gòu)材料或是作為功能性材料,其巨大的應(yīng)用前景已 經(jīng)得到充分的認(rèn)識(shí)。
CN201810453742.8公開了一種含咔唑結(jié)構(gòu)二胺單體及由其合成的聚酰亞胺。本發(fā)明由3,6-二溴-9-苯基咔唑和4-氨基苯硼酸鹽酸鹽一步反應(yīng)制得含咔唑結(jié)構(gòu)二胺單體,該單體與芳香族二酐開環(huán)反應(yīng)得到聚酰胺酸,再通過加熱成環(huán)法得到聚酰亞胺。本發(fā)明的聚酰亞胺的合成方法反應(yīng)溫和,易于操作,為工業(yè)化的實(shí)現(xiàn)提供可能。本發(fā)明制備的聚酰亞胺材料表現(xiàn)出了優(yōu)異的性能,特別是具有顯著增強(qiáng)的熱穩(wěn)定性,在航空航天、電工和微電子等領(lǐng)域具有較大的潛在應(yīng)用價(jià)值和較好的應(yīng)用前景。
CN201810866314.8報(bào)道了一種高阻隔聚酰亞胺新材料的制備方法;本發(fā)明方法公開的一種高阻隔聚酰亞胺新材料的制備方法,本方法用2,7-二溴芘和4-氨基苯硼酸鹽酸鹽在堿性條件下制備出了一種稠環(huán)二胺單體,用該種單體二胺與稠環(huán)二酐單體反應(yīng)聚合制備聚酰胺酸溶液,然后加入帶水劑和催化劑,采用一步法制備出聚酰亞胺漿料,將漿料制膜后即可得到所述的一種高阻隔聚酰亞胺新材料。本方法將稠環(huán)結(jié)構(gòu)引入到聚酰亞胺的主鏈中,可使聚酰亞胺分子鏈堆砌更加緊密、剛性增加,限制分子鏈的運(yùn)動(dòng),減小聚合物的自由體積,使聚合物難以形成氣體通道,從而有效提高聚酰亞胺材料的阻隔性能。
[1][中國(guó)發(fā)明] CN201210557943.5 制備4-氨基苯硼酸鹽酸鹽的方法
[2]CN201810453742.8一種含咔唑結(jié)構(gòu)二胺單體及由其合成的聚酰亞胺
[3]CN201810866314.8一種高阻隔聚酰亞胺新材料的制備方法