828-26-2/三硫丙酮的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

三硫丙酮本化學(xué)名為：2，2，4，4，6，6-六甲基-1，3，5-三硫己烷，它最初是在牛肉和豬肉的提取物中首先被發(fā)現(xiàn)的，后來又在一些熱帶水果的成分分析中被發(fā)現(xiàn)。有研究對(duì)其合成方法作了說明，對(duì)反應(yīng)的后處理為反應(yīng)完畢后，用15mm汞柱的真空泵減壓蒸餾多余的溶劑丙酮，要有良好的冷凍裝置回收丙酮。餾余液再減壓蒸餾，分別得到三個(gè)餾段，因?yàn)橛写罅康穆然\存在蒸餾比較困難，第三餾段二次蒸餾，得到正品三硫丙酮，但得率較低。

制備^[1]

三硫丙酮及其同系物的合成方法主要包括用硫化氫通丙酮溶液在路易斯酸催化劑作用下合成三硫丙酮，所述合成方法的后處理工序?yàn)椋杭尤胨芙饴然\并加入苯進(jìn)行萃取，使三硫丙酮進(jìn)入苯層，經(jīng)一次蒸餾得三硫丙酮。其中：路易斯酸催化劑為：二氯化鋅、三氯化鋁、三氯化鐵、三氟化硼。具體操作步驟為：在通風(fēng)柜內(nèi)，1000毫升三口燒瓶?jī)?nèi)加入敲碎的硫鐵礦石500克(硫化鐵含量≥70％)，滴液漏斗內(nèi)分批加入500毫升濃鹽酸，7小時(shí)內(nèi)滴完，發(fā)生的硫化氫氣體通過球型冷凝管導(dǎo)入洗氣瓶，(內(nèi)裝濃鹽酸)然后通入反應(yīng)器。反應(yīng)器由裝有機(jī)械攪拌器、硫化氫導(dǎo)氣管內(nèi)溫度計(jì)和球型冷凝管組成的三口反應(yīng)瓶，冷凝管出氣口接氫氧化鈉水溶液尾氣吸收器。

在上述反應(yīng)器內(nèi)加入600毫升丙酮，200克無水氯化鋅粉末，攪拌下冷卻到10℃以下，然后開始通入硫化氫氣體，控制硫化氫通入速率及反應(yīng)溫度不超過10℃(水溶冷卻)，開始反應(yīng)液顏色變成粉紅色，后消失，硫化氫通入7小時(shí)后反應(yīng)液逐步變濁乳白色，然后在室溫下再攪拌1小時(shí)，到入分液漏斗，加入600毫升水，然后用150毫升苯兩次萃取，再用150毫升水洗滌苯層，常壓回收苯(內(nèi)含少量丙酮可以重復(fù)使用)，粗油減壓蒸餾，104-110/1Kpa，出粗品100-105克，含量90-95％，然后分餾塔分餾得正品三硫丙酮90-95克，含量≥97％。

應(yīng)用^[1-2]

三硫丙酮具有一種強(qiáng)烈的硫樣的香韻，同時(shí)帶有甜的堅(jiān)果樣的香韻與口味，它可應(yīng)用于草莓、黑加侖、葡萄等水果型香味料中，也可應(yīng)用在堅(jiān)果類和肉類等香料中。在配置黑加侖、甜橙等香料中起著重要的作用。它在日用化學(xué)品中也有廣泛的應(yīng)用。用含有2％的三硫丙酮的日化香精應(yīng)用于洗衣粉香波等日化產(chǎn)品中能明顯增加產(chǎn)品的清香，使留香時(shí)間延長(zhǎng)。如有研究開發(fā)了一種雞肉水狀香精，該香精包括如下原料制備得到：三硫丙酮，2-甲基-3-巰基四氫呋喃，2-甲基-3-巰基呋喃，2，4-十一碳二烯醛，反反-2，4-癸二烯醛，巰基呋喃乙酸酯，丙硫醇，糠硫醇，2-巰基-3-丁醇，二糠基二硫醚，呋喃酮，反反-2，4-壬二烯醛，丙二醇。制備的香精產(chǎn)品雞肉風(fēng)味明顯，自然和諧，像真度高。

主要參考資料

[1] CN01132011.7三硫丙酮及其同系物的合成方法

[2] CN201110176410.8一種雞肉水狀香精及其制備方法