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84-54-8 / 2-甲基蒽醌的制備和應(yīng)用

背景及概述[1-3]

2-甲基蒽醌屬于2-位烷基取代的蒽醌系列產(chǎn)品,是重要的有機中間體,也用于制備感光化合物、染料、光篩樹脂、醫(yī)藥和農(nóng)藥中間體等。2-甲基蒽醌可由2-(4'-甲基苯甲?;?苯甲酸一步關(guān)環(huán)制備得到。

制備[1]

2-甲基蒽醌的制備和應(yīng)用

500ml四口瓶(機械攪拌、溫度計、回流冷凝管(接尾氣吸收)、進料口)中,加入 23.52g(0.098mol) 2-(4'-甲基苯甲酰基)苯甲酸,小心加入約50ml氯化亞砜,機械攪拌下緩慢升溫至50℃,大約保持2小時,得到淡黃色透明液體,反應(yīng)結(jié)束后,減壓回收多余的氯化亞砜,大約30-40分鐘,得到?;鹤匀焕鋮s到室溫后備用。

向?;褐屑尤?80-250ml的1,2-二氯乙烷,0.5ml的三氟甲基磺酸,機械攪拌下 緩慢分批加入40g無水三氯化鋁,過程中控制溫度低于10℃,待全部加完以后逐漸升溫至55℃,反應(yīng)保持2.5小時,得到紅棕色溶液,過程中產(chǎn)生大量的氣體。反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)液冷卻至室溫,緩慢地加入到378ml濃度為5%的冰冷的稀鹽酸中,邊加邊攪拌并且控制溫度不 能超過40℃,過程中會產(chǎn)生乳白色油狀液體,出現(xiàn)分層。半小時后,將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至分液漏斗中靜置分液,有機相即為2-甲基蒽醌與二氯乙烷的混合液,水相用20ml的二氯乙烷萃取,然后將萃取物與有機相進行混合,用蒸餾水將有機相洗至pH 4-5,然后加入無水硫酸鎂干燥過夜。第二天,減壓抽濾得到母液,然后將母液進行旋蒸操作回收溶劑,得到的固體于75℃干燥,得到2-甲基蒽醌粗品,外觀呈黃色粉末,收率75.10%(按2-(4'-甲基苯甲酰基)苯甲酸的量來算)。

應(yīng)用[2-3]

CN201610773584.5公開了一種還原金橙G原染料的合成方法,具體步驟如下:(1)溴化反應(yīng):以2-甲基蒽醌為原料,非質(zhì)子溶劑為介質(zhì),在弱堿環(huán)境下與液溴反應(yīng)生成1-溴-2-甲基蒽醌;(2)偶聯(lián)反應(yīng):以1-溴-2-甲基蒽醌為原料,加入催化劑,非質(zhì)子溶劑為介質(zhì),發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)生成雙醌C;(C)閉環(huán)氧化反應(yīng):以雙醌C為原料,在強堿與醇溶劑形成的穩(wěn)定溶劑中,先發(fā)生閉環(huán)反應(yīng),后經(jīng)空氣氧化反應(yīng),得到還原金橙G原染料。該工藝路線副產(chǎn)物少,環(huán)境污染少,反應(yīng)收率更高,反應(yīng)時間更短,工業(yè)化生產(chǎn)更加便利。

CN201210294555.2公開了一種3,3′-二甲基-9,9′-聯(lián)蒽的合成方法,蒽環(huán)作為一個優(yōu)良的熒光基團被廣泛應(yīng)用于藍光材料中。合成方法包括以下步驟:(1)將2-甲基蒽醌、醋酸、錫粒和37%(質(zhì)量)濃鹽酸加入到反應(yīng)瓶中,130℃攪拌反應(yīng)1~3h,冷卻,將反應(yīng)液倒入水中,經(jīng)過濾、重結(jié)晶,得3-甲基蒽酮固體;(2)將步驟(1)中所得到的3-甲基蒽酮、醋酸、金屬粒、37%(質(zhì)量)濃鹽酸加入到反應(yīng)瓶中,130?!嫦聰嚢璺磻?yīng)1~3h,經(jīng)冷卻、過濾、重結(jié)晶,得3,3′-二甲基-9,9′-聯(lián)蒽。其中金屬粒為鋅?;蝈a粒,3-甲基蒽酮與金屬的摩爾比為1∶3~1∶10。本發(fā)明主要用于3,3′-二甲基-9,9′-聯(lián)蒽的制備。

主要參考資料

[1] CN201610578704.6 一種2-烷基蒽醌的合成方法

[2] CN201610773584.5一種還原金橙G原染料的合成方法

[3] CN201210294555.23,3’-二甲基-9,9’-聯(lián)蒽的合成方法