85-47-2 / 1-萘磺酸的主要應(yīng)用

背景及概述^[1]

1-萘磺酸一般由萘和磺化劑經(jīng)磺化反應(yīng)生產(chǎn)，國(guó)內(nèi)外普遍采用濃硫酸或發(fā)煙硫酸磺化制得，也有少部分采用氯磺酸磺化制得。有研究公布了一種聯(lián)產(chǎn)甲萘酚和乙萘酚的制備方法，其中該方法的中間物質(zhì)α-萘磺酸制備方法為：將濃硫酸加入到磺化鍋中，控制溫度為10～80℃，將精萘分批加入，濃硫酸與精萘的質(zhì)量比為1：1～10：1，保溫反應(yīng)2～10小時(shí)，過(guò)濾分離，分別得到1-萘磺酸和酸母液。還有研究公布了一種1-萘磺酸和1-萘磺酸鈉鹽的制備方法，該方法將萘加入有機(jī)溶劑中并使其完全溶解，加入適量1-萘磺酸晶種，冷卻至0℃±5℃后，在負(fù)壓下邊攪拌邊漓加氯磺酸，1～2小時(shí)內(nèi)滴完，滴加完成后在-2℃～8℃下維持反應(yīng)1.5-3小時(shí)。采用濃硫酸或發(fā)煙硫酸磺化存在以下缺點(diǎn)：酸、堿消耗量大，會(huì)產(chǎn)生大量的廢酸廢水，環(huán)境污染大三廢處理及綜合利用是個(gè)難題；在磺化產(chǎn)物中，異構(gòu)體2-萘磺酸所占比例大，經(jīng)堿熔、酸化制得的混合萘酚其分離提純的難度很大。采用氯磺酸磺化會(huì)產(chǎn)生HCl氣體，嚴(yán)重腐蝕設(shè)備，且反應(yīng)過(guò)程較難控制，且在其后的堿熔過(guò)程中用堿量很大，此法在國(guó)內(nèi)作過(guò)許多研究和改進(jìn)工作，但未能正常生產(chǎn)。采用SO3作磺化劑可以解決上述問(wèn)題，但氣相-SO3相應(yīng)的配套設(shè)備投資較高，尾氣排放量大，且由于酸霧尾氣中還含有升華萘，導(dǎo)致尾氣處理難度大；而溶劑-SO3又面臨著溶劑回收不易且溶劑損失較高的問(wèn)題。。

應(yīng)用^[2-3]

1-萘磺酸是一種重要的化工中間體，主要用于生產(chǎn)1-萘酚，同時(shí)也是偶氮染料的重要原料，在染料、醫(yī)藥行業(yè)有廣泛的影響。

1）制備2-萘磺酸鈉：將1-萘磺酸、2-萘磺酸和亞硫酸鈉進(jìn)行中和反應(yīng)得到的兩種萘磺酸鈉固體移入帶攪拌裝置的反應(yīng)器中，加入水使2-萘磺酸鈉在設(shè)定溫度下處于飽和狀態(tài)，在攪拌下緩慢加入固體氫氧化鈉，得到有晶體析出的固液混合物；將得到的固液混合物冷卻至室溫，結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌，得到含有2-萘磺酸鈉的濾餅和含有1-萘磺酸鈉鹽的濾液；將濾液蒸發(fā)濃縮至15％脫溶質(zhì)濃度的氫氧化鈉水溶液后，冷卻析出含有剩余2-萘磺酸鈉的1-萘磺酸鈉濾餅，得到15％脫溶質(zhì)濃度的氫氧化鈉水溶液；將2-萘磺酸鈉濾餅和1-萘磺酸鈉濾餅在60～70℃下干燥，得到純度為99.54～94.81％的2-萘磺酸鈉鹽和純度為84.64～76.33％的1-萘磺酸鈉鹽。本發(fā)明避免了水解過(guò)程的諸多弊端。

2）一種低甲醛高效分散劑的制備方法，主要用于皮革加工鞣制時(shí)，幫助復(fù)鞣劑等皮革化料在皮革中的分散。其特征在于：所述方法主要分為如下幾個(gè)步驟：1)萘磺酸(A)的合成反應(yīng)：首先將萘加入反應(yīng)釜，滴加硫酸，生成萘磺酸；2)苯酚磺酸(B)的合成反應(yīng)：將苯酚加入反應(yīng)釜，滴加硫酸，生成苯酚磺酸；3)將萘磺酸(A)和苯酚磺酸(B)合并，加適量水稀釋，控制酸度，然后加入的甲醛，控制溫度95-100℃，保溫8-9小時(shí)，再用NaOH中和至pH7.5-8.5；4)在上述溶液中，加入甲醛捕獲劑，進(jìn)行干燥處理后，即得一種米白色粉狀低甲醛高效分散劑成品；所述甲醛捕獲劑為大豆蛋白粉、明膠、尿素、三聚氰胺、乙二胺、多烯多胺或二乙烯三胺。其色澤較淺，分散力強(qiáng)，而且游離甲醛含量很少。

制備^[4]

1-萘磺酸的制備如下：將100克(0.78摩爾)精萘和380克(2.52摩爾)鄰硝基乙苯加入帶有攪拌的500mL磨口四口燒瓶中，燒瓶置于冰鹽浴中冷卻，開(kāi)動(dòng)攪拌器使精萘完全溶解后，加入1克1-萘磺酸晶種。將92克(0.79摩爾)氯磺酸加入滴液漏斗中，并置于四口燒瓶的加料口上。將燒瓶接上水沖泵并打開(kāi)，使燒瓶?jī)?nèi)呈負(fù)壓狀態(tài)。當(dāng)燒瓶中溶液溫度達(dá)到0℃時(shí)，開(kāi)始滴加氯磺酸，在1-2小時(shí)內(nèi)滴完。滴加過(guò)程中通過(guò)控制氯磺酸的滴加速度，保持溫度為-2-3℃之間。滴加完成后維持反應(yīng)溫度-2℃-3℃，維持反應(yīng)2-3小時(shí)。反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的氯化氫氣體由水沖泵產(chǎn)生的負(fù)壓帶出，并用水吸收。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻到0℃以下過(guò)濾。得到濾餅156克(含少量溶劑)，即為1-萘磺酸，可用于進(jìn)一步進(jìn)行中和，制取1-萘磺酸鈉鹽。濾液置于500mL燒瓶中，加入50mL水，邊攪拌邊加熱升溫到80℃，維持5-15分鐘后，在500mL分液漏斗中靜置30分鐘分層，分出上層有機(jī)溶劑相和下層水洗酸。

主要參考資料

[1] CN201620680038.21-萘磺酸的連續(xù)生產(chǎn)裝置

[2] CN201710814581.6一種2-萘磺酸鈉的制備方法

[3] CN200910184671.7一種低甲醛高效分散劑的制備方法

[4] CN200610096806.0一種1-萘磺酸和1-萘磺酸鈉鹽的制備方法