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1,2,4-三苯甲基是一種苯的同系物，又叫偏三甲苯或假枯烯，主要用于分析試劑、有機(jī)合成和制藥工業(yè)。1,2,4-三甲基苯化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，是一種高質(zhì)量、高附加值的重要精細(xì)化工原料，可用來(lái)合成樹(shù)脂、染料、醫(yī)藥、增塑劑等，是高檔油漆和蒽醌法生產(chǎn)雙氧水的理想溶劑，是生產(chǎn)偏苯三酸酐、3,4-二甲基苯甲醛、均三甲苯以及均四甲苯等產(chǎn)品的重要原料?？傮w來(lái)說(shuō)，我國(guó)對(duì)此類產(chǎn)品需求量較大。目前國(guó)內(nèi)1,2,4-三甲基苯年生產(chǎn)能力較低，大部分需要依賴進(jìn)口來(lái)彌補(bǔ)。
C9芳烴是原油加工過(guò)程中的副產(chǎn)物，主要來(lái)自煉廠的重整裝置和裂解裝置。C9芳烴中含有大量的1,2,4-三甲基苯、均三甲苯、連三甲苯、鄰甲乙苯、間甲乙苯、對(duì)甲乙苯、正丙苯和異丙苯等，其中1,2,3-三甲基苯含量約占35%~40%。從C(芳烴異構(gòu)化生產(chǎn)1,2,4-三甲苯的步驟如下：
（1）將石油裂解產(chǎn)生的純度大于等于90%的C9芳烴在脫輕塔1中進(jìn)行脫輕處理，控制脫輕塔1的工作溫度為166℃~168℃，使沸點(diǎn)低于166℃的鄰甲乙苯、間甲乙苯、對(duì)甲乙苯、均三甲苯、正丙苯和異丙苯汽化并從塔頂離開(kāi)脫輕塔1后，進(jìn)入第一精餾塔2；脫輕塔1的塔底保留的沸點(diǎn)髙于l68℃的1,2,4-三甲基苯和連三甲苯輸送至第二精餾塔3；
（2）在第二精餾塔3中，精餾溫度為169.5℃~175℃，1,2,4-三甲基苯從第二精餾塔3頂部離開(kāi)并被收集，第二精餾塔3底部保留連三甲苯；
（3）在第一精餾塔2中，精餾溫度為162℃~164℃，塔底保留均三甲苯和鄰甲乙苯；
（4）將上述步驟2）和步驟3）的塔底產(chǎn)物同時(shí)送入密閉的異構(gòu)化反應(yīng)器4中，進(jìn)行催化反應(yīng)，催化劑以固定床的形式設(shè)置在異構(gòu)化反應(yīng)器4中，反應(yīng)物流以液態(tài)形式通過(guò)固定床；異構(gòu)化反應(yīng)器內(nèi)壓力為0.2MPa，反應(yīng)溫度為260~270℃，步驟2）和步驟3）的塔底產(chǎn)物連續(xù)流過(guò)固定床，在催化劑作用下發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)，使部分連三甲苯、均三甲苯發(fā)生結(jié)構(gòu)異構(gòu)化而成為1,2,4-三甲基苯，同時(shí)，有部分鄰甲乙苯異構(gòu)成對(duì)甲乙苯和間甲乙苯；
（5）將步驟4）獲得的反應(yīng)產(chǎn)物不斷輸入到脫輕塔1，經(jīng)脫輕后送入第二精餾塔3中，在第二精餾塔3中精餾獲得1,2,4-三甲基苯，塔底產(chǎn)物再次送入異構(gòu)化反應(yīng)器4中進(jìn)行循環(huán)反應(yīng)。該方法單程轉(zhuǎn)化率可達(dá)45%。其工作原理圖如下。
鄰二甲苯與甲醇、二甲醚或一氯甲烷烷基化合成1,2,4-三甲基苯，采用固定床連續(xù)反應(yīng)。反應(yīng)條件：溫度400℃，液體質(zhì)量空速1h-1，鄰二甲苯：甲醇或一氯甲烷（摩爾比）1:1，鄰二甲苯：二甲醚（摩爾比）2:1，反應(yīng)時(shí)間為1小時(shí)，常壓。催化劑選擇SiO2Al2O3=50的HMCM-22分子篩。鄰二甲苯烷基化合成1,2,4-三甲基苯的反應(yīng)性能見(jiàn)下表。
偏苯三酸酐（TMA）分子結(jié)構(gòu)中含有羧酸及酸酐結(jié)構(gòu)，兼具苯甲酸及苯酐的化學(xué)性質(zhì)，可與醇反應(yīng)生成酯或聚酯，與堿反應(yīng)生成鹽，與氨（胺）反應(yīng)生成酰胺一酰亞胺，在催化劑作用下與烴發(fā)生縮合反應(yīng)等，使得其在生產(chǎn)PVC樹(shù)脂增塑劑、聚酰亞胺樹(shù)脂漆、水溶性醇酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂固化劑、低壓及脈沖電力容器的浸漬劑、電影膠片、水處理劑以及表面活性等方面具有廣泛的應(yīng)用。由1,2,4-三甲基苯液相空氣分段氧化法生產(chǎn)偏苯三酸酐的步驟如下：
（1）將400Kg1,2,4-三甲基苯、1000Kg醋酸放入混合釜中，再加1.2Kg醋酸鈷、1.2Kg四溴乙烷?？刂苹旌蠝囟?0℃，開(kāi)動(dòng)攪拌混合，使催化劑完全溶解
（2）將混合料放入氧化塔中，將溫度升至140℃，壓力1.0Mpa，通入空氣引發(fā)進(jìn)行段氧化反應(yīng)，控制氧化溫度140-180℃，氧化壓力0.4-1.0Mpa。引發(fā)30分鐘后投入準(zhǔn)備好的催化劑，其中醋酸鈷0.8Kg、四溴乙烷0.8Kg、醋酸錳0.8Kg?？刂蒲趸瘻囟?80-300℃，壓力1.0-3.0Ma，調(diào)節(jié)空氣流量使之達(dá)到2000m3/h。當(dāng)尾氣氧含量達(dá)18-20%時(shí)氧化結(jié)束
（3）氧化物料經(jīng)脫水成粗酐，釜溫控制在200-250℃。成酐過(guò)程中產(chǎn)生的稀醋酸送入精餾塔，提濃后回用。
（4）粗酐經(jīng)減壓精餾分除副產(chǎn)品得成品偏酐478Kg。釜溫控制在200-280℃，真空度為10-20mmHg。
三甲基氫醌是合成維生素E的主要原料，以1,2,4-三甲基苯為原料，經(jīng)過(guò)溴代反應(yīng)、氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)，最后制備得到三甲基氫醌，其反應(yīng)方程式如下。該工藝合成路線短，收率高，溴元素通過(guò)回收可以做到完全循環(huán)利用，是一條清潔的合成工藝，解決了現(xiàn)有工藝中間甲酚來(lái)源緊缺以及對(duì)二甲苯工藝中污染重大的問(wèn)題。
[1] 曹正國(guó)，周愛(ài)華，荊曉平，C9芳烴異構(gòu)化生產(chǎn)偏三甲苯的方法，CN 201110206928，申請(qǐng)日2011-07-22
[2] 文懷有，孫以敏，段禮敏，一種BTX芳烴甲基化合成偏三甲苯的方法，CN 200910195550，申請(qǐng)日2009-09-11
[3] 柯伯成，柯伯留，柯寶來(lái)，偏三甲苯也像空氣分段氧化法生產(chǎn)偏苯三酸酐的方法，CN 200810122196，申請(qǐng)日2008-11-11
[4] 曾慶宇，夏小忠，劉祥洪，一種三甲苯合成三甲基氫醌的方法，CN 201611001125，申請(qǐng)日2016-11-15