98327-87-8/1,1’-聯(lián)萘-2,2’-雙二苯膦的制備

背景及概述^[1]

1,1’-聯(lián)萘-2,2’-雙二苯膦(簡稱BINAP)作為一類重要的有機(jī)膦配體，自從上世紀(jì)80年代被引入催化反應(yīng)以來，在Buchwald–Hartwig胺化、Suzuki偶聯(lián)等重要催化反應(yīng)中發(fā)揮了關(guān)鍵的作用。目前，BINAP已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化，被廣泛應(yīng)用于多種新藥和新材料的合成當(dāng)中，具有重要的社會(huì)意義和廣闊的市場前景。鑒于1,1’-聯(lián)萘-2,2’-雙二苯膦廣闊的市場前景，促使人們研究成本更低、操作更簡易、產(chǎn)品純度更高的工藝路線。

制備^[1]

(1)2,2'-雙乙氧基-1,1'-聯(lián)萘的合成

在裝有回流冷凝管和機(jī)械攪拌的50L玻璃反應(yīng)釜中，加入5.7Kg聯(lián)萘二酚，4.7Kg碘乙烷，8.3Kg碳酸鉀和30L乙腈，攪拌下加熱至80℃，反應(yīng)12小時(shí)。待反應(yīng)液恢復(fù)室溫后，過濾除掉碳酸鉀，濃縮乙腈得到粗產(chǎn)品2,2'-雙乙氧基-1,1'-聯(lián)萘，水洗滌，然后真空干燥得到白色固體2,2'-雙乙氧基-1,1'-聯(lián)萘6.3Kg，收率92％。蒸餾濃縮出的乙腈溶劑保留，下批次可以繼續(xù)使用。

(2)1,1’-聯(lián)萘-2,2’-雙二苯膦的合成

在裝有回流冷凝管和機(jī)械攪拌的50L玻璃反應(yīng)釜中，加入3.4Kg上述步驟(1)中制備的2,2'-雙乙氧基-1,1'-聯(lián)萘，350g金屬鋰片，5.8kg四甲基乙二胺和30L四氫呋喃，攪拌下加熱至65℃，反應(yīng)10小時(shí)后，降至0℃，滴加8.8Kg二苯基氯化膦，之后加900g水淬滅反應(yīng)。濃縮產(chǎn)品溶液，過濾并用甲醇洗滌，然后真空干燥得到類白色固體6.0Kg，產(chǎn)品經(jīng)¹H-NMR，¹³C-NMR和³¹P-NMR確定結(jié)構(gòu)為1,1’-聯(lián)萘-2,2’-雙二苯膦，收率97％，液相色譜儀分析產(chǎn)物純度為99.8％。

參考文獻(xiàn)

[1] CN201810126261.6一種2，2′-雙二苯基膦基-1，1′-聯(lián)萘的合成方法