99-88-7/對異丙基苯胺的合成方法及應(yīng)用領(lǐng)域

基本背景及概述^[1][2]

對異丙基苯胺為無色液體，溶于苯等有機(jī)溶劑。對異丙基苯胺為一種烷基取代類苯胺化合物，又名枯胺，主要用于合成化學(xué)除草劑異丙隆、農(nóng)藥添加劑、醫(yī)藥、材料（涂料，染料）及其它農(nóng)藥化學(xué)制品，也被用于鎢的分析。

在工業(yè)生產(chǎn)上，國外如美國、日本等早在20世紀(jì)80年代已成功研究開發(fā)了對異丙基苯胺的工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)并利用其開發(fā)出許多具有特殊功能的系列產(chǎn)品。目前國內(nèi)對異丙基苯胺主要從國外進(jìn)口獲得，對其的生產(chǎn)報道也不多。隨著國際國內(nèi)市場對對異丙基苯胺需求量的不斷增加，以及該產(chǎn)品用途的不斷擴(kuò)大，開發(fā)對異丙基苯胺的合成工藝有廣闊的前景。

合成方法^{[1][2][3][4][5]}

合成路徑1：鐵粉還原法

以異丙苯為起始原料，在濃硫酸介質(zhì)中均相硝化，得到硝基異丙苯混合物。反應(yīng)混合物經(jīng)鐵粉還原、分離，得到含量≥97%的對異丙基苯胺。該反應(yīng)硝化收率72.4%，還原收率92.3%;分離收率93.6%，總收率62.6%。

合成路徑2：加氫還原法

以異丙苯為起始原料，經(jīng)混酸硝化后，進(jìn)行常壓催化加氫。加氫反應(yīng)以Cu/SiO2為催化劑,反應(yīng)溫度290～310℃，接觸時間0.31～ 0.34 s，硝基物空速為0.23h^-1，對異丙基苯胺選擇性95%左右，硝基物轉(zhuǎn)化率達(dá)99%以上。

應(yīng)用領(lǐng)域^[6][7][8]

1.合成除草劑異丙隆

異丙隆是取代脲類除草劑，特點在于殺草譜廣，主要用于小麥、大麥、棉花、花生、玉米、大豆、豌豆、蠶豆等作物田，對哺乳動物毒性很小，且具有明顯的增產(chǎn)作用。對異丙基苯胺是合成異丙隆的主要原料，目前國內(nèi)外異丙隆的生產(chǎn)都是按照光氣路線進(jìn)行的。合成方法如下。

2.制備吲哚及其衍生物

以對異丙基苯胺為原料，重氮化，與乙基-2-甲基-乙酰乙酯和KOH成環(huán)反應(yīng)，得到II，溶于乙醇后經(jīng)KOH脫脂，粗酸酸化，得到III，將III加入高沸點溶劑中，經(jīng)亞銅鹽脫酸，得到5-異丙基吲哚（I）。與現(xiàn)有技術(shù)發(fā)明相比，該方法得到一種新的吲哚衍生物，5-異丙基吲哚，在藥物和生物活性構(gòu)建方面具有重要作用，與目前制備烷基取代吲哚衍生物相比，合成路線尖端，原料便宜，產(chǎn)率較高，可達(dá)60%~70%。

3.制備酰胺類化合物

酰胺類化合物是一類非常重要的化學(xué)物質(zhì)，廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、高分子、材料、生物活性物質(zhì)等領(lǐng)域，傳統(tǒng)合成酰胺類化合物主要通過胺與化學(xué)性質(zhì)活潑的羧酸鹽生物、醇、醛等偶聯(lián)反應(yīng)得到，或是通過化學(xué)性質(zhì)活潑的伯酰胺與脂肪胺之間的胺交換反應(yīng)制備。一份專利指出，可以以鈀鹽及配體為催化劑，將N，N-二甲基甲酰胺類化合物、苯胺類化合物、質(zhì)子酸、路易斯酸和有機(jī)溶劑混合，加熱制備酰胺類化合物。如以對異丙基苯胺、N，N-二甲基甲酰胺為原料，加入合適的催化劑和溶劑，制備N-（4-異丙基苯基）甲酰胺。

降解特性^[9]

對異丙基苯胺屬于苯胺取代物，容易隨著工業(yè)廢水、農(nóng)業(yè)徑流水、生活污水排放到環(huán)境中，對水生生物和人體健康產(chǎn)生潛在危害，并有一定的環(huán)境風(fēng)險。污水中的對異丙基苯胺主要來源于除草劑異丙隆的合成和代謝。好氧生化污水處理模擬實驗表明，HRT為6h、12h、24h時，對異丙基苯胺去除率分別為66%、76%、91%，好氧活性污泥中的降解半衰期為16.16h。

主要參考資料

[1] 張鵬飛, 楊連成, 汪九山. 對異丙基苯胺的合成及應(yīng)用[J]. 天津化工, 2003, 17(3): 28-30.

[2] 王良芥,羅和安,段正康.對異丙基苯胺的合成[ J].化學(xué)世界,1997.11:581- 583.

[3] Fediriva P I et al. Amination of Aromatic Compounds by Hydroxylamine Hydrochloride[J].Zh Prikl klim. 1973, 46(5):1079- 1082.

[4] Baardman Frank, et al. Process for the Selective Alkylation of an Aniline[P]. EP 79 093,1982.

[5] Takuji N. Preparation of 4- Isopropylanilne[ P].JP 4069 366,1992.

[6] 章思規(guī).實用精細(xì)化學(xué)品手冊有機(jī)卷(下)[ M].北京化學(xué)工業(yè)出版社,1996.1553.

[7] 馮麗,恒張立偉,王曉菊,5-烷基取代吲哚衍生物及其制備方法，CN 200810055352，申請日2008-07-04

[8]郭勛祥，顧大偉，一種制備N-芳基酰胺化合物的方法，CN 201510259837，申請日2015-05-20

[9] 古文, 周林軍, 劉濟(jì)寧, 等. 3 種苯胺類化學(xué)品在好氧污水處理模擬系統(tǒng)中的降解特性[J]. 環(huán)境科學(xué), 2016, 1: 036.