998-40-3/三丁基膦

三丁基膦，無(wú)色透明液體。不溶于水，溶于有機(jī)溶劑。在空氣中被氧化而放出熱量,并轉(zhuǎn)化為氧化膦，是一種重要的有機(jī)膦配體，廣泛用于過(guò)渡金屬有機(jī)合成?？勺鳛檫€原劑，還原打開(kāi)蛋白質(zhì)中的雙硫鍵，也可還原羰基和環(huán)氧基；還可作為烯烴聚合催化劑、二芐醇的羰基化催化劑、聚丁二烯的氨甲基化催化劑，不飽和類(lèi)固醇選擇加氫催化劑。三丁基膦是在室溫是油狀液體，具有令人惡心的氣味。它緩慢和空氣中的氧反應(yīng)，迅速和其它氧化劑反應(yīng)，生成氧化膦。它通常用空氣隔絕技術(shù)保存。

基本信息

中文名 三丁基膦

外文名 Tributyl phosphine

別名 TBUP;三正丁基膦

化學(xué)式 C12H27P

分子量 202.32

CAS號(hào) 998-40-3

EINECS號(hào) 213-651-2

熔點(diǎn) 5℃

沸點(diǎn) 240.0～242.0℃、121～122 (2.133×10Pa)

水溶性 不溶于水，可混溶于甲醇、乙醚、乙醇、苯。

密度 0.817(20℃)

外觀 無(wú)色液體。具有大蒜樣氣味。

閃點(diǎn) 37

結(jié)構(gòu)式

(C4H9)3P

RTECS號(hào) SZ3270000

包裝分類(lèi) Z01

反應(yīng)

三丁基膦和氧反應(yīng)，生成三丁基氧化膦：

2 PBu3+ O2→ 2 OPBu3

這個(gè)反應(yīng)可以快速發(fā)生，因此三丁基膦在儲(chǔ)存時(shí)應(yīng)隔絕氧氣。

它容易發(fā)生烷基化反應(yīng)，如和氯化芐反應(yīng)，生成季?鹽：

PBu3+ PhCH2Cl → [PhCH2PBu3]Cl

三丁基膦可以在過(guò)渡金屬配合物中作為配體，可以用于制備低氧化態(tài)的配合物。它比三甲基膦更加便宜，且對(duì)空氣的敏感程度更低。盡管它的配合物大多數(shù)都是十分易溶的，但是相比于剛性的膦配體來(lái)說(shuō)，它們較難于結(jié)晶。另外，其1H NMR性質(zhì)較難解釋?zhuān)梢匝谏w其它配體的信號(hào)。和其它叔膦相比，致密 (錐角: 136°)而basic(χ參數(shù): 5.25cm−1)。

制備

三丁基膦在工業(yè)上通過(guò)磷化氫和丁烯的反應(yīng)得到，該加成反應(yīng)為自由基機(jī)理，不遵循馬氏規(guī)則。

PH3+ 3CH2=CHCH2CH3→ P(CH2CH2CH2CH3)3

在實(shí)驗(yàn)室可以通過(guò)相應(yīng)的格氏試劑和三氯化磷反應(yīng)得到。

3 BuMgCl + PCl3→ PBu3+ 3 MgCl2